耐蝕合金主要是指鐵鎳基耐蝕合金 Ni≥30% ,Ni+Fe≥60% ,和鎳基耐蝕合金 Ni≥50% 。
(00Cr30Ni60Fe10)、NS 315 、Inconel 690 合金是一種在壓水堆蒸發(fā)器傳熱管工況條件下,耐應力腐蝕等性能更為優(yōu)良的新三代合金。此合金自1972年公開發(fā)表至今已近40年。圖3-3-54和圖3-3-55是發(fā)表此合金時的部分主要試驗結果。它實際上是在0Cr15Ni75Fe(Inconel 600)合金基礎上提高鉻含量的一種改進型合金。自1982年起,此合金開始制造壓水動力堆的蒸發(fā)器U型管,目前國外已廣泛用于壓水堆核電廠的蒸發(fā)器中并開始在堆內(nèi)構件的一些部件上應用。目前,國內(nèi)自國外已大量引進的大型壓水堆核電廠的蒸發(fā)器傳熱管也均采用此合金。
一、化學成分和組織特點
(00Cr30Ni60Fe10)、NS 315 、Inconel 690 合金的化學成分見表3-3-30。
此合金固態(tài)為純奧氏體組織。由于碳在此合金中的溶解度很低(圖3-3-56),所以也常有M23C。等碳化物存在,特別是在敏化態(tài)(或焊后)更會有較大量碳化物析出,有時還有碳氮化物。當合金中含有鈦時,還會有氮化鈦存在。由于此合金組織穩(wěn)定,即使經(jīng)過中溫長期加熱達12000小時以上,也未見有a脆性相析出。
二、耐腐蝕性能
1. 全面腐蝕
(00Cr30Ni60Fe10)、NS 315 、Inconel 690 合金的耐全面腐蝕的性能見表3-3-31。在300~350℃高溫高壓水中的耐蝕性良好,腐蝕速率≤10mg/(d㎡·月)。00Cr30Ni60Fe10 合金在316℃動水中的耐蝕性見圖3-3-57.從圖中可知,由于00Cr30Ni60Fe10合金鉻含量高,所以其耐蝕性優(yōu)于Inconel 600和Incoloyl 800合金。
2. 晶間腐蝕
已知,采用65%HNO3法檢查不銹鋼的晶間腐蝕傾向,既可腐蝕貧鉻區(qū),又可腐蝕碳化物和a相。采用此法研究00Cr30Ni60Fe10合金耐腐蝕性能的結果表明,此合金的晶間腐蝕傾向主要取決于合金中的碳含量,部分結果見圖3-3-58和圖3-3-59.顯然,當00Cr30Ni60Fe10合金中碳含量≤0.02%時,對合金的耐晶間腐蝕是有利的,但熱處理條件也有重要影響。圖3-3-60系含碳0.05%的00Cr30Ni60Fe10 合金的TTS(時間-溫度-敏化)曲線。由圖可知,在65%HNO3沸騰溫度下,碳含量為0.05%的0Cr30Ni60Fe10合金在中溫短暫停留便要產(chǎn)生晶間腐蝕。圖3-3-61系合金中鉻、鎳量對晶間腐蝕性能的影響。顯然,含鉻約30%、鎳約60%的合金耐晶間腐蝕性能優(yōu)良。
3. 應力腐蝕
0Cr30Ni60Fe10合金的耐應力腐蝕性能是令人滿意的。在154℃沸騰MgCl2溶液中的試驗結果見圖3-3-62.顯然,00Cr30Ni60Fe10合金(即Inconel 690 )處于免疫區(qū)。圖3-3-63~圖3-3-66和表3-3-32~表3-3-34均系上Inconel 690 的耐應力腐蝕性能與其他合金相比的試驗結果。顯然,Inconel 690 合金處于優(yōu)勢。
4. 冶金因素對00Cr30Ni60Fe10合金耐應力腐蝕性能的影響
表3-3-35和圖3-3-67系化學成分、冶煉工藝、蒸發(fā)器管材加工工藝以及熱處理對00Cr30Ni60Fe10合金耐應力腐蝕性能的影響。從表3-3-35中可看出,若向此合金中再加入鉬、硼、鈦、鈮等元素,對含Cl-的300℃高溫水中的耐應力腐蝕性雖并無影響,但在325℃10%NaOH脫氣高溫水中則是有害的;圖3-3-67中的結果表明,00Cr30Ni60Fe10合金的冶煉工藝采用真空或VOD爐外精煉再經(jīng)電渣重熔;管材生產(chǎn)工藝采用冷軋與冷拔相結合;熱處理采用固溶再經(jīng)脫敏處理,可以獲得滿意的耐應力腐蝕性能。而單一冷軋工藝生產(chǎn)的管材,耐應力腐蝕性能最差。這些試驗結果,對于國內(nèi)00Cr30Ni60Fel0 合金管材的生產(chǎn)工藝而言具有參考價值。
5. Inconel 690 合金在高溫下的抗氧化和抗硫化性能分別見圖 3-3-68 和 圖 3-3-69 及表 3-3-36。
三、力學性能
表 3-3-37 和 表 3-3-38 列入了 Inconel 690 合金的室溫和中溫長期時效的性能。
由于 Inconel 690 合金組織穩(wěn)定且經(jīng)長期中溫時效也無脆性相析出。因此,該合金在中溫長期使用時也不會有任何催化傾向。表 3-3-38 系實驗室試驗結果。
此合金的室溫力學性能受熱處理的影響極大。圖3-3-70 中的結果指出,固溶 處理溫度提高,合金的強度下降,塑性增加。
圖3-3-71系00Cr30Ni60Fe10合金的高溫瞬時力學性能,由圖可知,溫度高于40℃,此合金的抗拉強度迅速降低,伸長率明顯下降。
圖3-3-72和圖3-3-73是00Cr30Ni60Fe10合金的高溫持久和蠕變性能。
四、冷、熱加工性能
(00Cr30Ni60Fe10)、NS 315 、Inconel 690 合金的熱加工一般在1040~1230℃進行,最低的熱變形溫度不低于870℃。
此合金的冷加工成型性與前述0Cr15Ni75Fe合金相似。圖3-3-74系00Cr30Ni60Fe10合金的冷加工硬化行為與其他材料相比較的結果。
五、焊接性能
00Cr30Ni60Fe10合金的焊接性能良好。它可采用1Cr15Ni65Mn7Nb2 焊條和1Cr20Ni67Mn3Nb2 焊絲進行氣體保護焊接。當00Cr30Ni60Fe10 用于HNO3+HF酸中時,則需要選用1Cr21Ni65Mn9Nb4 焊條和1Cr21Ni65Mn9Nb4 焊絲進行焊接。焊接規(guī)范與焊接其他高鎳合金基本相同。
六、熱處理工藝
若在固溶處理態(tài)使用,00Cr30Ni60Fe10合金的熱處理工藝為1000~1100℃加熱保溫后快冷。供壓水核反應堆蒸發(fā)器傳熱管使用的00Cr30Ni60Fe10 合金則根據(jù)前述0Cr15Ni75Fe(Inconel 600)的經(jīng)驗,需采用固溶處理+脫敏處理的熱處理工藝。脫敏處理溫度為~720℃+5~15h時效后冷卻,00Cr30Ni60Fe10合金管材彎成U型管后對于小R的U型管尚需進行消除應力熱處理。
七、物理性能
00Cr30Ni60Fe10合金的物理性能見表3-3-39。
八、應用
20世紀80年代,0Cr30Ni60Fe10合金開始制造蒸發(fā)器,1991年,法國采用此合金的大壓水堆核電站(1450MW)的四臺蒸發(fā)器投入了商業(yè)運行。雖然在模擬蒸發(fā)器工況下,國內(nèi)外對此合金性能的評估仍在進行,但總的來說,已投人運行的00Cr30Ni60Fe10 合金制蒸發(fā)器的運行情況良好。我國自法國引進的大亞灣和嶺澳核電站的蒸發(fā)器的傳熱管均為00Cr30Ni60Fe10 合金管材制造。目前 00Cr30Ni60Fe10合金已擴大用于制造壓水堆壓力容器的穿透件和控制棒驅(qū)動機構的零部件代替0Cr18Ni10、0Cr18Ni10Ti和0Cr15Ni75Fe.國外已開始用00Cr30Ni60Fe10合金全面代替壓水堆原用的0Cr15Ni75Fe,俄羅斯雖然仍然采用價廉的0Cr18Ni10Ti不銹鋼做臥式蒸發(fā)器的傳熱管,但要防止水質(zhì)超標,或蒸發(fā)器在沿海海洋大氣中維護不當,否則其傳熱管易產(chǎn)生應力腐蝕破壞的危險。