高溫合金是指以鐵、鎳、鈷為基,能在600℃以上的高溫下抗氧化、耐腐蝕,并能在一定應(yīng)力作用下長期工作的一類金屬材料,具有優(yōu)異的高溫強度,良好的抗氧化和抗熱腐蝕性能,良好的疲勞性能、斷裂韌性等綜合性能,又被稱為“超合金,”主要應(yīng)用于航空、航天、艦船、車輛、工業(yè)燃機和能源領(lǐng)域。
0Cr22Ni60Mo9Nb4 (Inconel 625) 和 00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti (Inconel 625 plus) 合金既具有良好的耐蝕性、抗氧化性和高強度,又具有良好的成型性和韌性。625與625plus的區(qū)別在于后者在化學(xué)成分上稍稍降低了鉻、鉬、鈮量,且入了鈦并降碳到超低碳水平。625合金系固溶后借冷加工來提高其強度,而625 plus則靠固溶處理后再經(jīng)一次或二次時效處理來提高其強度。兩種合金均適于既要求高耐蝕性又要求高強度相匹配的使用條件下。
一、化學(xué)成分和組織特點
0Cr22Ni60Mo9Nb4 (Inconel 625) 和 00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti (Inconel 625plus)兩種合金的化學(xué)成分見表,此二合金固溶態(tài)均具有純奧氏體組織。由于0Cr22Ni60Mo9Nb4合金中碳量較高,并含有鈮,故合金中會有MC、M6C和M23C6 型碳化物存在且數(shù)量又較00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti為多。在中溫時效態(tài)兩種合金均有金屬間相析出,它們的數(shù)量、成分和結(jié)構(gòu)受化學(xué)成分和受熱條件的影響。0Cr22Ni60Mo9Nb4 時效態(tài)會有γ”相和8相沉淀,而00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金固溶處理再經(jīng)時效會有 γ"-[Ni3 (Nb、Ti、Al)]型金屬間相沉淀,從而可使此合金獲得最高強度。
合金名稱 | 碳 | 硅 | 錳 | 磷 | 硫 | 鎳 | 鉻 | 鉬 | 鐵 | 鋁 | 鈦 | 鈮 |
0Cr22Ni60Mo9Nb4 (Inconel 625) | ≤0.10 | ≤0.5 | ≤0.5 | ≤0.015 | ≤0.015 | ≥58 | 20.0~23.0 | 8.0~10.0 | ≤5.0 | ≤0.4 | ≤0.4 | 3.15~4.15 |
00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti (Inconel 625plus) | ≤0.03 | ≤0.5 | ≤0.5 | ≤0.015 | ≤0.015 | 59~63 | 19.0~22.0 | 7.0~9.5 | 其余 | ≤0.035 | 1.0~1.6 | 2.75~4.0 |
二、 耐腐蝕性能
0Cr22Ni60Mo9Nb4 和00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金在大氣、天然水、海水、中性鹽和堿等弱介質(zhì)中,基本上是無明顯腐蝕的。在更苛刻的介質(zhì)中,由于鉻的存在能耐氧化性酸,并抗高溫氧化;由于是鎳基且鉬含量高,因此又耐還原性酸介質(zhì)。對于局部腐蝕,高鉻、鉬量使此合金耐點蝕和縫隙腐蝕,高鎳、鉻量使此合金耐應(yīng)力腐蝕;高鈮(鈦)量使此合金不易產(chǎn)生晶間腐蝕。
1. 耐全面腐蝕性
①. 在硝酸中 在65%HNO3中和沸騰溫度下,此合金固溶態(tài)腐蝕率≤0.75mm/a.
②. 在硫酸中 表中指出,0Cr22Ni60Mo9Nb4合金在H2SO4中的耐蝕性。在酸洗用酸溶液中(28%H2SO4,5.9%HF,50~79℃)進行試驗,0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的腐蝕速率為1.225mm/a。0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金在沸騰的H2SO4中是不耐蝕的。
0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金在80℃H2SO4中的耐蝕性 | ||||||
濃度/% | 15℃① | 15℃② | 50℃ | 60℃ | 70℃ | 80℃ |
腐蝕速率 / mm·a-1 | 0.185 | 0.185 | 0.42 | 0.7 | 1.6 | 2.25 |
①. 溶液中通人空氣; | ②. 溶液中通入氮氣。 |
③. 在磷酸中0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金在濃度≤50%的H3PO4中具有非常優(yōu)良的耐蝕性。當(dāng)濃度高于50%后,隨H3PO4濃度的增加0Cr22Ni60Mo9Nb4的腐蝕速率急劇升高。因此,此合金僅適用于濃度≤50%的H3PO4。
④. 在氫氟酸中用螢石與硫酸反應(yīng)制取氫氟酸的蒸發(fā)器,它的襯里一般用0Cr22Ni60Mo9Nb4合金制造。與此同時,蒸發(fā)器之間的管線、配件等也是采用此合金。在HF氣提塔頂部掛片結(jié)果表明,0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的全面腐蝕速率僅為0.075m/a。
⑤. 在含磷酸的一些介質(zhì)中試驗指出,在55%H3PO4+0.8%HF 溶液中,0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的腐蝕速率為0.412mm/a。
⑥. 在堿中在實驗室內(nèi)50%NaOH中0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的年腐蝕速率為0.0125mm/a。經(jīng)500小時試驗,未見有應(yīng)力腐蝕產(chǎn)生。
⑦. 在鹽酸中由于此合金鉬含量高,在室溫鹽酸中有一定的耐蝕性。但溫度升高,耐蝕性下降。
2. 耐局部腐蝕性
①. 耐晶間腐蝕性
由于其鈮含量高,0Cr22Ni60o9Nb4 合金具有非常好的耐敏化態(tài)晶間腐蝕的性能。正是由于0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的此種性能,因而敏化處理或焊后,此合金不需再進行固溶處理。
根據(jù)00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti 和 0Cr22Ni60Mo9Nb4 在硫酸鐵+50%H2SO4沸騰溶液中的晶間腐蝕試驗結(jié)果。從這些結(jié)果可看出,雖然由于00Cr22Ni60Mo9Nb3Ti雙時效態(tài)晶界有大量析出相,在此介質(zhì)中的耐晶間腐蝕性要低于冷軋態(tài)的0Cr20Ni60Mo9Nb4,但卻優(yōu)于0Cr20Ni55Mo3Nb5Ti (Inconel 718)。
根據(jù)在ASTM G28A溶液中,經(jīng)120銷售試驗得出的T-T-S(時間-溫度-敏(化)曲線。顯然,軟化退火處理再經(jīng)敏化較固溶處理再敏化的00Cr22Ni60M09Nb4(5923 hMo)合金晶間腐蝕敏感性要低得多,這與軟化退火態(tài)經(jīng)敏化后合金中大量NbC先于鉻碳化物優(yōu)先析出,防止晶界貧鉻區(qū)的形成有關(guān)。
②. 耐點蝕性
表系0Cr22Ni60Mo9Nb4和00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金等在兩 種酸介質(zhì)中的耐點蝕性,可以看出0Cr22Ni60Mo9Nb4和00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti在試驗條件下均有優(yōu)良的耐點蝕性,而0Cr20Ni55Mo3Nb5Ti(Inconel 718)合金則耐點蝕性不良。
③. 縫隙腐蝕
表系0Cr22Ni60Mo9Nb4和00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti等合金的縫隙腐蝕試驗結(jié)果。顯然,在所試驗的條件下,625 和625 plus 兩種合金的耐縫隙腐蝕性能中625 plus稍優(yōu),但二者均顯著優(yōu)于718合金。
④. 應(yīng)力腐蝕
模擬實際使用環(huán)境對0Cr22Ni60Mo9Nb4等合金進行了幾種應(yīng)力腐蝕試驗,結(jié)果見表。表系模擬深氣井條件,在高壓釜中進行試驗所取得的結(jié)果,在此條件下,表明無論是C型樣還是U型樣,00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金的耐應(yīng)力腐蝕性能都是最佳。
表系在5%NaCl+0.5%醋酸+H2S (按NACE TM-077)15%MgCb溶液沸騰溫度下進行試驗所取得的結(jié)果。表的結(jié)果表明,試驗的合金耐應(yīng)力腐蝕性能均良好,沒有斷裂產(chǎn)生。而表的結(jié)果表明,5%MgCl2沸騰條件下 0Cr22Ni60Mo9Nb4 和 00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti耐應(yīng)力腐出性能良好,且均優(yōu)于718合金。
⑤. 腐蝕疲勞
圖系0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金在室溫海水中的腐蝕疲勞試驗結(jié)果,顯然,0Cr22Ni60Mo9Nb4合金的腐蝕疲勞強度要高于所試驗的 Hastel-loy C和 Incoloy 800 以及通用不銹鋼304和316。
三、力學(xué)性能等其他性能
1. 力學(xué)性能
一般使用溫度≤ 650℃ ,0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金適用于冷、熱加工并退火后使用;使用溫度高于650℃時,則退火或固溶態(tài)均可應(yīng)用。對于有高溫蠕變或持久要求時,建議在固溶態(tài)使用;而細晶粒合金則在≤ 816℃ 使用以及在對疲勞強度、硬度和瞬時強度又要去的條件下使用。
表系00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金的力學(xué)性能。從表結(jié)果可知,此合金經(jīng)732℃單時效后屈服強度較低(690~793MPa),而經(jīng)雙時效后,可獲得高達827~956MPa的屈服強度且仍具有較高塑性,雙時效時,若將第一次時效溫度從718℃提高到746℃,則合金的硬度也會有所提高。表3-5-109的結(jié)果表明,00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金經(jīng)固溶處理再經(jīng)746℃x8h爐冷+621℃ × 8小時空冷雙時效處理并在316℃保持1000小時后測定其性能,對此合金的抗張性能并無明顯影響;表的結(jié)果系經(jīng)時效處理的00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金和經(jīng)冷加工變形量25%的0Cr22Ni60Mo9Nb4合金在232℃時的抗拉性能,可以看出,與室溫性能相比,經(jīng)冷加工變形提高強度的0Cr22Ni60Mo9Nb4合金其強度降低明顯,而經(jīng)時效處理提高強度的00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金的強度則降低較少,表系0Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金的高溫力學(xué)性能。
2. 物理性能
表列出了 0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金的物理性能
3. 焊接性能
0Cr22Ni60Mo9Nb4 合金焊接性能良好??刹捎猛ㄓ玫暮附臃椒ǎ?GTAW (TIG)、GMAW ( MIG/MAG )和SAW以及SMAW(MMA)等,而不會遇到特殊困難。
4. 冷熱加工及成型性能
由于0Cr22Ni60Mo9Nb4合金較高的高溫變形抗力,因此需要較高的加熱溫度,一般約為1170℃。大量變形以在1170~1010℃為宜;微量變形可在930℃以上進行。此合金的冷加工和冷成型性亦佳;與其他高鎳、鉻、鉬合金性能相近。圖系合金冷變形量與硬度的關(guān)系并與其他材料進行比較的結(jié)果。由圖可知,由于0Cr22Ni60Mo9Nb4合金冷作硬化傾向較大,故進行冷加工和冷成型時要及時進行中間軟化退火處理。
5. 熱處理
0Cr22Ni60Mo9Nb4合金用于高溫高強度用途,系在約1120℃進行固溶處理(合金中含碳量~0.05%).用于耐濕態(tài)腐蝕用途(低碳量~0.03%)多采用軟化退火處理,溫度為950~1050℃(以~980℃為宜);為了防止焊后的晶間腐蝕傾向,也可在900~1100℃進行穩(wěn)定化處理,由于NbC的優(yōu)先形成可避免鉻碳化物形成所導(dǎo)致的晶界鉻貧化。
00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti合金的大截面棒材可在1025~1052℃加熱,保溫2~4小時后快冷,此時可獲得充分再結(jié)晶,同時仍有穩(wěn)定的高鈦、鈮的碳化物沉淀存在。為了使此合金獲得最高強度,固溶處理后可再進行雙時效,第一次在718~746℃時效8小時,隨后以50℃/小時的速度冷卻到621℃,再進行保溫8小時的第二次時效,隨后空冷??刂七m宜的時效時間,會由于高鉻、鉬碳化物的減少獲得良好的耐點蝕、耐縫隙腐蝕和耐應(yīng)力腐蝕性能。
四、應(yīng)用
由于0Cr22Ni60Mo9Nb4 和 00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti 兩種合金既具有高耐蝕性又具良好的熱強性,因此既可做耐蝕合金又可做熱強合金使用。通常在耐蝕用途中,0Cr22Ni60Mo9Nb4主要用以耐HNO3、HNO3+H2SO4、HNO3+HF的混酸以及含H2SO4和F-、Cl-的濕法磷酸以及耐海水腐蝕等;而00Cr20Ni60Mo8Nb3Ti 合金除在酸介質(zhì)中和海水中耐蝕性與 0Cr22Ni60Mo9Nb4 相近外,即使在時效態(tài)也有優(yōu)良的耐氯化物和硫化物應(yīng)力腐蝕的性能以及耐點蝕、耐縫隙腐蝕等性能。兩種合金均可用做耐蝕、高強度材料,制造塔、槽、容器、管線以及反應(yīng)器、換熱器閥件等。