經(jīng)過不同固溶溫度處理的2205雙相不銹鋼試樣充氫24小時后在 0.5mol/L H2SO4 溶液中的應(yīng)力腐蝕拉伸曲線如圖4.10所示。從圖4.10中可以看出,不同固溶處理溫度下充氫后拉伸過程中試樣的抗拉強(qiáng)度具有明顯區(qū)別。隨著固溶溫度的升高,試樣的抗拉強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢。
2205雙相不銹鋼未充氫后在0.5mol/L H2SO4溶液應(yīng)力腐蝕拉伸參數(shù)如表4.4所列,由表4.4可知,不同固溶溫度處理后的雙相不銹鋼具有不同的應(yīng)力腐蝕參數(shù)。
不同固溶溫度處理的2205雙相不銹鋼試樣抗拉強(qiáng)度在1050℃時最低,并且當(dāng)溫度超過1050℃后,隨著溫度的升高,抗拉強(qiáng)度呈現(xiàn)減小趨勢,從1050℃的813.384MPa減小至1200℃的779.496MPa.產(chǎn)生以上現(xiàn)象的原因是雖然由于固溶溫度的升高而導(dǎo)致相組成中鐵素體含量變高,但是由于兩相的不均衡性導(dǎo)致較高溫度固溶處理試樣更容易受氫離子的影響,氫離子影響其抗拉強(qiáng)度,導(dǎo)致較高溫度固溶處理試樣產(chǎn)生較多的強(qiáng)度損耗。因此,1050℃固溶處理試樣表現(xiàn)出較高的抗拉強(qiáng)度。除了具有最高的抗拉強(qiáng)度之外,1050℃固溶處理試樣還具有最高的斷裂時間、斷后伸長率、斷面收縮率,分別為63.83h、45.96%、77.7216%,并且隨著固溶溫度的升高,2205雙相不銹鋼的斷裂時間、斷后伸長率、斷面收縮率均呈現(xiàn)下降趨勢。當(dāng)固溶溫度達(dá)到1200℃時,其斷裂時間、斷后伸長率、斷面收縮率達(dá)到最低值,分別為50.25h、36.18%、64%。
經(jīng)過不同固溶溫度處理的2205雙相不銹鋼試樣在未充氫與充氫之后的應(yīng)力腐蝕拉伸對比曲線如圖4.11所示。比較不同固溶溫度試樣的斷后伸長量,圖4.12給出了不同固溶溫度下未充氫與充氫試樣的拉伸伸長量。1050℃鋼材在未充氫與充氫狀態(tài)下的伸長量均為最高,分別為13.14mm和11.49mm,隨著熱處理溫度的升高,鋼材在兩種狀態(tài)下的拉伸伸長量均表現(xiàn)出下降趨勢,1200℃固溶后鋼材的伸長率分別只有10.81mm和9.05mm。
比較同一熱處理溫度下未充氫試樣與充氫試樣的拉伸曲線,所有試樣充氫后拉伸伸長量較未充氫時明顯下降,1050℃試樣下降1.65mm,且隨溫度的升高,伸長率的差變大,1200℃的試樣伸長率已經(jīng)下降1.76mm。
評價材料氫脆敏感性方法有很多,本小節(jié)采用斷面收縮率損失系數(shù)和伸長量損失系數(shù)兩個因子評價不同溫度固溶處理后2205雙相不銹鋼的氫脆敏感性。計算方法如下:
式中:Fa為斷面收縮率損失系數(shù);RE為試樣充氫后的斷面收縮率;Ro為試樣在空氣中的斷面收縮率;FE為伸長量損失系數(shù);EE為試樣充氫后的伸長量;E0為試樣在空氣中的伸長量。
計算結(jié)果如表4.5和圖4.13所示。
由圖4.13可知,斷面收縮率損失系數(shù)FR與伸長量損失系數(shù)FE均在1050℃時達(dá)到最小值,并且隨著固溶溫度的升高,F(xiàn)R與FE均呈上升趨勢,并與1200℃時達(dá)到最大值。結(jié)合表4.5,當(dāng)固溶處理溫度為1050℃時,F(xiàn)R與FE分別為5.82%和11.24%.當(dāng)固溶溫度為1200℃是,F(xiàn)R與FE分別上升至19.57%和16.25%.因為FR與FE是損失系數(shù),所以其值越大,表明試樣的氫脆敏感性越高。因此,在固溶溫度為1050℃時,材料具有最小的應(yīng)力腐蝕敏感性,隨溫度的升高,其應(yīng)力腐蝕敏感性呈現(xiàn)上升趨勢,并在固溶溫度為1200℃下達(dá)到最大。
慢應(yīng)變拉伸斷裂后的雙相不銹鋼的斷口形貌如圖4.14所示。所有充氫拉伸試樣斷口形貌與未充氫拉伸試樣端口形貌呈現(xiàn)明顯區(qū)別,所有未充氫拉伸試樣斷口均出現(xiàn)明顯的頸縮,且斷口平滑,呈現(xiàn)典型的韌性斷裂特征。充氫拉伸試樣斷口邊緣不規(guī)則,且沒有出現(xiàn)明顯的頸縮,呈現(xiàn)脆性斷裂特征。
未充氫試樣斷口存在大量韌窩,是明顯的韌性斷裂,充氫試樣則正好相反,所有試樣斷口均無韌窩,呈現(xiàn)典型的解理斷裂特征,有許多解理臺階,并形成河流花樣。通過觀察還可以發(fā)現(xiàn),充氫試樣斷口存在大量的二次裂紋,解理臺階和二次裂紋的出現(xiàn)是典型的脆性斷裂標(biāo)志,因此,試樣在充氫結(jié)束后拉伸,氫原子進(jìn)入試樣,并在力的作用下,導(dǎo)致試樣出現(xiàn)了氫脆。
對未充氫試樣斷口而言,1050℃試樣斷口存在大量韌窩,相比其他固溶溫度,每個韌窩尺寸均較大,深度均較深,并且隨著熱處理溫度的升高,試樣韌窩數(shù)目逐漸減少,而且變淺,1200℃試樣斷口韌窩最少,且深度最淺。因此,從斷口形貌可知,1050℃未充氫試樣斷裂韌性最佳,且隨著溫度的升高,其斷裂韌性逐漸下降,1200℃未充氫試樣斷裂韌性最差。充氫后拉伸試樣由于脆性斷裂存在大量二次裂紋,1050℃拉伸試樣二次裂紋數(shù)目較少。而隨著溫度的上升,試樣斷裂表面二次裂紋數(shù)目變多,且二次裂紋深度增加,脆性明顯增大。
從掃描電鏡結(jié)果可知,充氫試樣與未充氫試樣呈現(xiàn)兩種斷裂特征,充氫試樣由于氫進(jìn)入基體,最終導(dǎo)致材料出現(xiàn)氫脆。1050℃試樣在兩種狀態(tài)下的韌性均為最高,且隨著熱處理溫度的升高,充氫與未充氫后試樣的韌性均下降。因此,1050℃固溶處理的試樣表現(xiàn)出最小的氫脆敏感性,并且隨著溫度的升高,雙相不銹鋼試樣氫脆敏感性呈現(xiàn)增加趨勢,這與從應(yīng)力腐蝕拉伸曲線得到的結(jié)果相一致。
圖4.15為充氫后試樣拉伸斷裂后的截面圖,雙相不銹鋼的斷口形貌中存在二次裂紋,由圖4.15(a)可知,裂紋由拉伸試樣表面向內(nèi)部延伸,并終止于奧氏體相中;由圖4.15(b)可以看到裂紋不僅起源于表面,而且能夠從內(nèi)部萌生,裂紋在內(nèi)部的擴(kuò)展受到奧氏體的阻礙作用,當(dāng)裂紋遇到奧氏體時,會繞過奧氏體繼續(xù)傳播。且裂紋均為穿晶裂紋,這表明雙相不銹鋼拉伸過程中斷裂過程為脆性穿晶斷裂。
由慢應(yīng)變速率拉伸曲線結(jié)合拉伸斷裂后的微觀組織綜合分析可知,充氫后試樣較未充氫試樣具有較高的氫脆敏感性,當(dāng)固溶溫度較低時,2205雙相不銹鋼的氫脆敏感性較低,隨著固溶溫度的升高,氫脆敏感性變大。
當(dāng)進(jìn)行陰極充氫時,電化學(xué)反應(yīng)會在鋼材表面產(chǎn)生氫原子,一部分氫原子兩兩結(jié)合,以分子氫的形式溢出;另一部分氫原子則通過鋼材表面進(jìn)入基體。其過程如下:原子氫通過吸附作用吸附在金屬試樣表面:
H+M→(M·Hads)(4.3)
吸附原子氫變成溶解型原子氫,吸附在材料表面,溶解型原子氫通過解吸附溶解在金屬中,再通過Fick擴(kuò)散進(jìn)入到金屬材料內(nèi)部,也可以吸附在位錯露頭處進(jìn)入材料內(nèi)部。
因為氫的進(jìn)入,導(dǎo)致材料出現(xiàn)氫脆,慢應(yīng)變速率拉伸斷裂表現(xiàn)為氫致開裂,此時,氫致開裂成為應(yīng)力腐蝕開裂的主要原因。對于雙相鋼來說,其相對于對單一相鋼更容易受氫脆的影響。因此,材料的應(yīng)力腐蝕敏感性較未充氫時有較明顯的增加。
當(dāng)氫進(jìn)入材料內(nèi)部時,許多學(xué)者研究了氫在雙相不銹鋼奧氏體與鐵素體中的分布,M.Li研究發(fā)現(xiàn),雙相不銹鋼中奧氏體氫容量較大,氫不易擴(kuò)散,且氫進(jìn)人后具有比鐵素體更高的電位。Z.Y.Liu提出,氫易在鐵素體中擴(kuò)散,在奧氏體中一般在氫陷阱中,擴(kuò)散系數(shù)相差較大。氫在鐵素體與奧氏體的擴(kuò)散系數(shù)具有明顯差別,其數(shù)量級分別為Dα≈10-8-10-7㎡/s,D,≈10-16-10-15㎡/s,其分布如圖4.16所示。
雙相不銹鋼中的鐵素體與奧氏體由于具有不同的晶格類型,而導(dǎo)致氫在兩相中的擴(kuò)散與溶解產(chǎn)生差異。隨著溫度的升高,奧氏體晶粒長大,如圖4.17所示,單個奧氏體的容氫量變大。鐵素體含量的升高,使得單位時間充人的氫原子可以更加均勻的彌散在鐵素體中,并且與鐵素體中位錯等缺陷結(jié)合概率增加,更易形成微裂紋源。微裂紋源形成后,氫聚集在裂紋源的位錯周圍,可以顯著降低位錯移動所需要的能量,位錯的遷移變得更加容易。裂紋源位錯遷移率的增加導(dǎo)致局部塑性變形的出現(xiàn),進(jìn)而導(dǎo)致裂紋在材料中傳播擴(kuò)散,最終引起材料腐蝕斷裂。有研究表明,當(dāng)鐵素體含量過高時,材料的氫脆敏感性也增強(qiáng)。當(dāng)固溶處理溫度為1200℃時,材料中的鐵素體含量達(dá)到62.3%,材料的氫脆敏感性顯著升高。而1050℃固溶處理使試樣中的鐵素體與奧氏體相含量較均勻,兩者之比約為1:1,材料的氫脆敏感性較小。
二次裂紋起源于鐵素體中,奧氏體固溶氫比較多,鐵素體固溶氫較少。氫在裂紋尖端,隨位錯移動,出現(xiàn)z形裂紋。Vigdis Olden等人研究表明:裂紋在擴(kuò)展的過程中,當(dāng)其遇見奧氏體而被阻礙后,會改變傳播方向,繞過奧氏體繼續(xù)傳播。研究表明鐵素體的氫脆敏感性更高,因此,當(dāng)氫進(jìn)入雙相不銹鋼內(nèi)部一段時間后,鐵素體由于容氫量小而先達(dá)到飽和,此時,奧氏體中的氫還在不斷進(jìn)入,鐵素體由于容氫達(dá)到飽和具有較高的氫脆敏感性,在應(yīng)力的作用下,某些部位由于應(yīng)力集中而導(dǎo)致裂紋源產(chǎn)生,并在一個時期內(nèi)向外擴(kuò)展。
鐵素體相一般能承受較高的應(yīng)力和耐點(diǎn)蝕性能,奧氏體由于具有較高的延性,能緩解殘余應(yīng)力和阻礙微裂紋在鐵素體中的擴(kuò)散。因此,當(dāng)裂紋傳播遇到奧氏體后,裂紋尖端的形變應(yīng)力會在奧氏體的作用下得到緩和,裂紋的傳播會被阻礙。隨著溫度的升高,奧氏體晶粒長大。細(xì)小的組織有助于提高抗氫能力,可以降低氫脆敏感性。1050℃固溶后的試樣奧氏體組織較1200℃固溶后的試樣奧氏體組織細(xì)小,因此,裂紋在高溫試樣中的形成與發(fā)展較低溫試樣容易。與此同時,奧氏體在鋼中的含量減少,當(dāng)熱處理溫度為1200℃時僅為37.7%,此時,裂紋在擴(kuò)展的過程中遭遇到的奧氏體會減少,奧氏體對裂紋的阻礙效應(yīng)下降,裂紋在鋼中擴(kuò)散受到的阻力減小。在兩方面的綜合作用下,當(dāng)溫度升高時,材料更容易發(fā)生氫脆斷裂,表現(xiàn)出較高的氫脆敏感性。