不銹是針對鋼鐵易銹蝕而提出的。是在普鋼應(yīng)用的基礎(chǔ)上,鋼材銹蝕為普遍現(xiàn)象,造成鋼鐵設(shè)施不斷地減重和使去力學(xué)性能而報廢。防止鋼材銹蝕提出不銹方法的概念,從鐵的應(yīng)用開始,防止銹蝕的技術(shù)伴隨同生,不斷創(chuàng)新,保存有幾千年的防銹實物呈現(xiàn)到今天,卻防銹技術(shù)卻失傳,為此感嘆但還得繼續(xù)。普鋼生銹的現(xiàn)象分析;普鋼的化學(xué)成分是鐵(Fe)和碳(C)的最簡單最經(jīng)濟(jì)的組合,由于鐵-碳金屬中的鐵元素與空氣中活潑的氧氣接觸,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氧化物(FeO)這一層氧化物叫亞鐵,不穩(wěn)定狀態(tài),氧化鐵繼續(xù)氧化生成(Fe3O4),再氧化生產(chǎn)穩(wěn)定(Fe2O3)。在普鋼表面是由以上三種結(jié)構(gòu)的氧化物組成,年統(tǒng)計鋼鐵的銹蝕損耗達(dá)到10%,而且氧化鐵物質(zhì)是分散得不到回收條件,造成很大的經(jīng)濟(jì)損失和資源浪費(fèi),不利益經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展,研究不銹的方法層出不窮,有涂防銹漆的、有電鍍合金的、有涂塑的、再是材料本身是不銹材料的。
只有不銹材料是環(huán)保而節(jié)約資源的有效方法。但不銹又是相對的,是相對于普碳鋼材而言的,是有條件的。不同的環(huán)境、不同的介質(zhì)、不同的時長,不銹鋼同普碳鋼一樣會銹蝕。所以不銹鋼不是不銹,而是相對不銹。是在鐵-碳合金中增加鉻的元素,為鐵-碳-鉻三元素結(jié)合的金屬,將碳穩(wěn)定在0.2%的含量時,鉻的含量增加到12.5%(原子量百分比12.5,重量百分比為11.6)時,呈現(xiàn)出不銹性(在干燥空氣中不被銹蝕)。鋼中鉻低于12.5%時,一般稱為合金鋼,相對易銹蝕。增加鉻的含量,防銹能力增強(qiáng)。而穩(wěn)定鉻含量12.5%時,增加碳含量,防銹能力下降,降低碳的含量,防銹能力增強(qiáng)。不銹鋼必須含鉻元素而鉻含量最低不小于12.5%時才能稱此鋼材為不銹鋼。這是根據(jù)鉻使鉻-鐵合金的電極電位提高,鉻含量在1/8、2/8、3/8---原子比時,鐵-鉻合金電極電位呈跳躍式提高,叫n/8定律,也就是合金的電極電位從負(fù)電位變?yōu)檎娢弧2讳P鋼只能在常態(tài)下對空氣中的氧產(chǎn)生過敏而鈍化呈現(xiàn)出不銹性,但對一般的酸、堿、鹽介質(zhì)的耐蝕性能力差別很大。正因如此,不銹鋼在不銹的基礎(chǔ)上針對各種介質(zhì)和環(huán)境,利用自然界存在的金屬元素(74種)和非金屬元素(17種)根據(jù)各種用途進(jìn)行二元系、三元系和多元系研究,不銹鋼出現(xiàn)了滿足不同要求的很多鋼種,如耐酸不銹鋼06Cr19Ni10(304)等鋼種。沒有鉻元素或鉻元素小于12.5%的其它金屬只能稱合金鋼和合金材料。
一、不銹鋼的腐蝕
不銹鋼也有腐蝕,如在高溫下,表面被氧化形成氧化皮,這是不爭的事實。金屬腐蝕分兩方面發(fā)生,一是化學(xué)腐蝕,二是電腐蝕。金屬在高溫下產(chǎn)生的腐蝕叫化學(xué)腐蝕,金屬在常溫下產(chǎn)生的腐蝕叫電腐蝕。化學(xué)腐蝕叫均勻腐蝕,電腐蝕叫局部腐蝕。
1. 化學(xué)腐蝕
金屬高溫腐蝕這是常知。只不過不銹鋼與普鋼的腐蝕程度不一樣。不銹鋼能承受更高的溫度,如1Cr13(410)的氧化溫度在500℃~600℃;1Cr17(430)的氧化溫度在600℃~700℃;而0Cr18Ni8(304) 的氧化溫度在800℃~900℃;普鋼的氧化溫度卻只有200℃~300℃。不銹鋼的腐蝕程度隨溫度升高而嚴(yán)重,普鋼的腐蝕是隨時間而嚴(yán)重。不銹鋼表面生成的氧化皮反而阻止再氧化,普鋼生成氧化皮加重氧化。當(dāng)然,人們要問,那么在常溫呢?普鋼在無防護(hù)腐蝕措施的保護(hù)下也要被空氣中的氧腐蝕掉。不銹鋼的常溫腐蝕要復(fù)雜得多,不僅與氧有關(guān),也與組織、內(nèi)部夾雜、內(nèi)部應(yīng)力以及熱處理狀態(tài)有關(guān)、還與環(huán)境介質(zhì)有關(guān)。下面要談到是電化學(xué)腐蝕。
2. 電化學(xué)腐蝕
前面談到不銹鋼在高溫狀態(tài)下產(chǎn)生的腐蝕現(xiàn)象。接下來說一說常溫狀態(tài)下的不銹鋼的腐蝕現(xiàn)象。要知道,溫度對不銹鋼的耐氧化有很大關(guān)系,因為,不同性質(zhì)的不銹鋼其表面氧化溫度是不一樣的,所以,正確選取不銹鋼應(yīng)考慮在什么溫度下使用,再去考慮其它方面的性能和要求。說到這里,應(yīng)該對不銹鋼有了一點(diǎn)了解,不銹鋼的不銹性是有條件的。那么,電化學(xué)腐蝕是如何發(fā)生的呢?首先,應(yīng)知道,物質(zhì)世界的元素和組成的化合物,都具有不同的電極電位(電極勢),也就是說,不同的物質(zhì)之間存在著電極勢,一旦有溶液或電解質(zhì)充實兩物質(zhì)之間,創(chuàng)立了電池回路,形成微電流。這就說,電腐蝕是一種普遍的現(xiàn)象。
a. 點(diǎn)腐蝕產(chǎn)生有的因素
①. 不銹鋼表面夾雜:表面存在有氧化物、硫化物、硅酸鹽等夾雜,如果表面再遇到水溶液附帶上面,水在兩物質(zhì)之間電解,有微電流產(chǎn)生,水電解為氫離子和氫氧離子,而氫氧離子與鉻可發(fā)生化學(xué)反應(yīng),變成氫氧化鉻而腐蝕。
②. 不銹鋼表面粗糙面:表面存在麻坑或麻面等粗糙的表面。粗糙的表面容易存積空氣中的懸浮微粒(灰塵),而灰塵又吸附空氣中的水份,于是,水份的存在,水份在兩物質(zhì)之間的電極電位的作用下電解,分解出氫離子和氫氧離子,氫氧離子與鉻反應(yīng)而腐敗蝕。
③. 氯離子環(huán)境:不銹鋼表面處于有氯離子的氣氛中時,氯離子選擇性破壞表面鈍化膜,選擇性是因為不銹鋼表面存在有夾雜、粗糙點(diǎn)、成分偏析和力學(xué)性能差異,氯離子本就是電解質(zhì),氯離子與氧可生成次氯酸,氫氧離子與鉻反應(yīng)生成氫氧化鉻,鈍化膜一旦被破壞就會出現(xiàn)腐蝕集中,也稱孔蝕。
b. 組織腐蝕:
組織腐蝕也稱晶間腐蝕。奧氏體不銹鋼或奧氏體與鐵素體雙相鋼中,鋼中的碳元素隨加熱溶解于奧氏體中,如在熱軋制過程中,鋼被加熱到1000-1200℃,碳元素開始于900℃溶解于奧氏體中,1050℃碳元素基本完全溶解于奧氏體中。但在冷卻過程中,碳又從奧氏體中被析出,并在晶間處與鉻元素化合,成為Cr23C6的碳化物。使晶間處的鉻含量減少,造成貧鉻現(xiàn)象,也就使去防銹的功能。
c. 應(yīng)力腐蝕:
不銹鋼熱軋變形、冷拔變形、冷軋變形和熱處理過程中,鋼基內(nèi)部殘余應(yīng)力將造成通條性能不均。特別是冷變形表面,因晶格奇變,容易受外部環(huán)境影響(如摩擦、劃傷、碰撞和浸蝕受到腐蝕集中)和附加應(yīng)力疊合大于晶間原子力時被破壞。
二、不銹鋼的耐腐蝕性能
馬氏體<鐵素體<鎳-鉻奧氏體
這里特別提到奧氏體不銹鋼分高鎳、低鎳和無鎳奧氏體不銹鋼。其不銹性能有:
無鎳奧氏體<低鎳奧氏體<高鎳奧氏體
——馬氏體是因為鋼中鉻含量為13%左右,并有碳含量為0.1%~0.4%的范圍變化。就是說碳含量較高,而碳元素在不銹鋼中是降低耐銹性能的,所以防銹性是隨碳含量增加而下降。再來談?wù)劊R氏體不銹鋼。人們常稱馬氏體和鐵素體為鉻不銹鋼,還有稱為鉻鐵鋼。其實馬氏體不銹鋼與鐵素體不銹鋼有很大區(qū)別的,一是形成機(jī)理不一樣;由于鋼中碳元素是奧氏體形成元素。馬氏體在高溫區(qū)為奧氏體組織,冷卻到低溫(常溫)為馬氏體組織,也就是說,馬氏體不銹鋼有相變發(fā)生。根據(jù)冷卻的方式和冷卻速度,可得到淬火工藝有不同的硬度和強(qiáng)度性能,但塑性很低,冷變形較差,變形后容易自裂,需及時退火消除應(yīng)力處理。所以說,馬氏體不能冷變形后交貨。
——鐵素體不銹鋼鉻含量提高到17%以上或碳含量降到0.08%以下時,其內(nèi)部組織為鐵素體在高溫到低溫不發(fā)生相變,隨著鉻元素含量的增大,防銹蝕能力也增強(qiáng),但鐵素體不銹鋼變形硬化率很低,變形應(yīng)力也低。不能用冷變形提高強(qiáng)度值,反而降低了塑性,使鐵素體不銹鋼變脆如受力而自裂。再是鐵素體不銹鋼有低溫脆性,不能適用于常溫以下(特別是東北地區(qū)的冬季)的裝置,還有475℃脆性的溫度下,所以使用范圍較窄,造成使用上的限制。如果將鐵素體碳含量降低到0.001%以下,再將鋼中的氮元素降到0.001%以下,而低溫脆性可降到-80℃以下,發(fā)揮出無鎳和防銹的優(yōu)越性。