按照實驗原理可把氫脆的研究方法分為氫滲透方法、力學(xué)方法和物理方法等,下面介紹其中最常用的幾種方法。
1. 氫滲透法
在氫滲透實驗中,最常用的是Devanathan-Stachurski 雙面電解池技術(shù)。一般雙電解池采取兩室設(shè)計,其中一室用來充氫,另一室用來檢測氫滲透電流,兩室中間用試樣隔開,充氫面供研究用即研究面,充氫方式根據(jù)不同的研究情況可采取氣相充氫、電化學(xué)充氫、環(huán)境自充氫等。測氫面先經(jīng)過適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚?,然后鍍上一層很薄的鈀或鎳。在測氫面電解池內(nèi)注入一定濃度(常為0.2mol/L)的NaOH溶液,并以Hg/Hg0/0.2mol/LNaOH 電極體系作為參比電極,調(diào)節(jié)恒電位儀使測試面電位相對于參比電極一定的電位(此電位足夠使?jié)B透過來的氫氧化),在研究面電解池中注入研究溶液(有些研究者在其中加入As2O3等氫滲透促進劑),調(diào)節(jié)恒電流裝置,使研究面的陰極電流密度保持一定數(shù)值,由恒電位儀記錄測試面的電流密度,通過電流密度對時間曲線求得氫在研究材料中的滲透特性。一般都假設(shè)金屬薄片的氫滲透由擴散過程控制,采用由非兌法,定律和第二定律得出的時間滯后權(quán)型管有擴散系數(shù)。這種雙面電解池法,實驗裝置簡單測量方便,特別適用于擴散系數(shù)較大的試樣測量,但對較薄和擴散系數(shù)較小的試樣不太適用,而且由于假定氫的濃度達到穩(wěn)定值后不隨時間變化,測量得到的氫滲透系數(shù)存在較大的誤差,為此,張利、印仁和等人采用電化學(xué)交流法,以氫在試樣中的非穩(wěn)態(tài)擴散為出發(fā)點,設(shè)定與前人不同的陰極邊界條件求解菲克第二定律,從而得出更接近于純鐵薄試樣中氫的擴散系數(shù)。此外,通過采用熔融電解液,可以測定高溫條件下的氫滲透系數(shù)。
2. 力學(xué)方法
研究氫脆的諸多力學(xué)方法中,延遲斷裂實驗在探討氫脆機理,評價材料在特定環(huán)境中的氫脆敏感性方面起著重要的作用,幾乎所有的氫脆研究都用到延遲斷裂實驗,一般加速延遲斷裂實驗可分為以下幾類:①. 恒載荷和恒應(yīng)變(拉伸、彎曲)實驗,得到延遲斷裂臨界應(yīng)力(門檻值或一定時間下的斷裂應(yīng)力)或斷裂時間;②. 慢應(yīng)變速率拉伸實驗(SSRT),得到斷裂應(yīng)力和塑性參量;③. 斷裂力學(xué)實驗,用預(yù)制疲勞裂紋的試樣得到臨界應(yīng)力場強度因子KIH或KIscc及裂紋擴展速率da/dt等斷裂力學(xué)參量;④. 測定發(fā)生斷裂的臨界氫含量等。從應(yīng)力加載方式來看,可分為恒應(yīng)變(恒位移)、恒載荷和慢應(yīng)變速率實驗三種。受力方式以彎曲應(yīng)力和拉伸應(yīng)力為主。其中慢應(yīng)變速率拉伸實驗(SSRT)由于其操作快速、包括斷裂的全過程、可在研究介質(zhì)中實驗等優(yōu)點,被越來越多的研究者所采用。通過分析拉伸曲線可得到屈服強度、抗拉強度、斷后伸長率等參數(shù),進而對材料的氫脆敏感性做出評價。
此外,一些研究者還建立了拉伸數(shù)值模型,用于模擬拉伸實驗過程。例如,A.T.Kermanidis等人通過采用邊界元數(shù)值分析計算方法,綜合考慮了各項參數(shù),對2024T351鋁合金的拉伸性能進行計算,得出了與實驗相一致的結(jié)果。通過拉伸實驗,可以定量地研究氫對金屬脆斷的影響程度,與氫滲透實驗、斷面分析等其他手段相結(jié)合,可以推斷不同環(huán)境下氫促進裂紋擴展的機制,進而得出氫脆發(fā)生的機理,是研究氫脆非常重要而且有用的通用方法。
3. 物理方法
物理方法主要包括斷口分析,所運用的儀器測試方法如掃描電鏡(SEM)為了對拉伸實驗的結(jié)果做出詳盡的描述與分析。斷口分析技術(shù)在氫脆研究中有著不可替代的作用,斷口分析的目的主要是:判定斷裂的性質(zhì)、尋找破壞的原因、研究斷裂機理、提出防止斷裂事故的措施。斷口分析有宏觀分析和微觀分析兩類。一般宏觀分析只是做出整體粗略的判斷,如需進行斷裂原因分析,微觀金相分析是必不可少的。一般使用SEM,通過對比分析,對斷口的斷面進行描述、分析,對斷裂類型做出判斷,進而得出斷裂原因。由氫脆引起的斷裂一般呈現(xiàn)部分脆性斷裂的特征,并有著自己的微觀形貌,如韌窩變小、變淺,數(shù)量變多,斷裂面出現(xiàn)撕裂棱,呈現(xiàn)準解離特征等。劉白在對30CrMnSiA 高強度鋼氫脆斷裂機理的研究中發(fā)現(xiàn)有三種氫脆斷口特征:①. 氫脆準解理斷口,它又分為兩種形式,穿條或沿條氫脆準解理,解理小刻面周圍有明顯的撕裂棱或韌窩帶等塑性痕跡;穿束氫脆準解理具有不明顯的撕裂棱、條狀花樣和亞裂紋等形態(tài)。②. 氫脆沿晶斷裂,晶界上有小孔、撕裂棱等痕跡。此外,在進行斷口分析時,金相分析和能譜分析也是常用的方法,特別是在裂紋形成機理探討方面有很重要的作用。透射電鏡和X射線衍射技術(shù)也用來對氫脆過程中金屬組織結(jié)構(gòu)的變化做出判斷鑒定。
總之,在進行斷口分析時,根據(jù)不同的研究目的,可以選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒ê图夹g(shù),通過各種方法和技術(shù)有效地結(jié)合,對實驗現(xiàn)象進行說明解釋,進而得出正確有用的結(jié)論。
4. 其他方法
在氫脆研究中,氫濃度的準確測定有著非常重要的意義。金屬中氫含量的測定,試樣經(jīng)過預(yù)處理后,一般采用熱分解技術(shù)將氫從金屬中分離出來,然后運用氫測量技術(shù)測出氫含量,它是一個復(fù)雜但非常重要的步驟,在定量研究氫脆機理中起著非常重要的作用。S.Jayalakshmi等人運用熱力學(xué)質(zhì)量分析儀TGA,通過程序升溫加熱0.67K/s,使氫從試樣中離逸出,通過質(zhì)譜儀MS測定氫的含量,繪制出氫含量對充氫時間圖、氫含量對溫度圖,得出氫含量與充氫時間的非線性關(guān)系和氫在不同溫度下的逸出情況。王毛球等人運用TDS(Thermal De-sorption Spectrometry)測氫技術(shù),在真空中以100K/h的升溫速率將試樣加熱到1100K,利用四重極質(zhì)譜儀測定氫析出速率,通過累積計算氫含量,研究發(fā)現(xiàn)可擴散氫與充氫條件有關(guān),根據(jù)氫析出峰值溫度隨加熱速率的變化,計算出各峰值處析出氫的激活能,發(fā)現(xiàn)600K以下析出的可擴散氫主要來自實驗鋼中的晶格、晶界、位錯等處。S.M.Beloglazov 運用電化學(xué)陽極溶解法繪制氫濃度分布圖,發(fā)現(xiàn)研究試樣中金屬吸收的氫都存在于金屬表面的薄層中,在材料承受靜或動應(yīng)力時,正是這些氫對材料的力學(xué)性能造成了影響。
此外,為了研究不同的體系,取得有針對性的結(jié)果,許多技術(shù)被采用,為了研究氫脆中裂紋的擴展過程,AET(Acoustic Emission Techniques)技術(shù)被用來提供裂紋生長的信息,取得了很好的結(jié)果。在研究大氣環(huán)境下的氫脆中,干濕循環(huán)方法和薄液膜法是最經(jīng)常用的方法,為了研究可行性,必須采用不同的實驗設(shè)計方法。
總之,氫脆研究中,根據(jù)具體的研究體系,可采用不同的可實施性研究方法,其他領(lǐng)域中的研究方法技術(shù)也可被借鑒,特別是隨著檢測和測量技術(shù)的快速發(fā)展,各種物理、化學(xué)、光學(xué)乃至市驗,行段的成熟。許多新方法也越來越多地被采用,為進一步揭開氫脆的機理和更好地預(yù)防氫脆,提供了準確、迅速、簡便、直觀的技術(shù)。隨著計算機技術(shù)的發(fā)展,越來越多的計算模擬方法也進入到氫脆研究中來。氫脆研究是一個交叉邊緣學(xué)科,需要多領(lǐng)域的合作和多技術(shù)的聯(lián)合才能取得更準確的成果。