一、不銹鋼電化學(xué)著色法使用的電信號(hào)
在化學(xué)著色法中沒有施加外在的電流。所需的電流、電位,皆發(fā)生在不銹鋼的自身,利用輔助電極,如飽和甘汞電極(SCE)或鉑電極(Pt)和精密電壓數(shù)字計(jì)可以測(cè)出不銹鋼存在的電位。
在電化學(xué)著色法中,在不銹鋼上施加可控制的電流信號(hào),強(qiáng)制不銹鋼發(fā)生氧化,從而生成著色膜。施加的電信號(hào)以電流法表示或電壓法表示。
1. 電流法
又可分為:
①. 恒定直流電流法,電流大小不變;
②. 脈沖電流法,施加的電流信號(hào)是以脈沖的形式不斷發(fā)生變化的。
2. 電位法
又可分為:
①. 脈沖電位法;
②.恒定電位法。
二、不銹鋼電化學(xué)著色法的特點(diǎn)
電化學(xué)著色法的優(yōu)點(diǎn):
①. 顏色可控性很好,時(shí)間范圍寬并縮短;
②. 顏色的重現(xiàn)性好;
③. 受不銹鋼表面狀況的影響較小;
④. 處理溫度較低,有些工藝可在室溫下進(jìn)行,改善了工作環(huán)境,溶液成分波動(dòng)較小;
⑤. 溶液成分含量較低,因而污染程度較輕;
⑥. 用脈沖電流法著色,溶液工作壽命比化學(xué)法的長(zhǎng)。
電化學(xué)著色法的缺點(diǎn)主要有兩點(diǎn):一是電力線分布不均勻,這是由不銹鋼工件形狀太復(fù)雜所引起的,電化學(xué)著色法最適合簡(jiǎn)單的,如平板、帶狀物的著色;二是顏色不均勻,這是由電流分布不均勻所致,最好是使用恒電位法來克服這一缺點(diǎn)。
三、不銹鋼電化學(xué)著色成膜機(jī)理
1. 陽(yáng)極電流(電位)反應(yīng)
電化學(xué)著色液的主要成分基本上是鉻酐(CrO3)和硫酸(H2SO4),不銹鋼浸人著色液并施加陽(yáng)極電流(電位)后,在電化學(xué)著色的過程中陽(yáng)極發(fā)生的反應(yīng)為:
M = Mn+ +ne(9-1)
式中M表示不銹鋼成分,如鉻、鎳、鐵等,由于陽(yáng)極電流的作用,金屬成分以離子態(tài)進(jìn)入著色液與金屬的界面層中。
2. 陰極電流反應(yīng)
不銹鋼上施加陰極電流(電位)時(shí)發(fā)生的反應(yīng)可能是:
HCrO-4+7H++3e = Cr3++4H2O (9-2) 或 Cr2O2-7 +14H++6e = 2Cr3++7H2O
同時(shí)伴有水解反應(yīng):
H2O+H++2e = H2+OH- (9-3)
3. 著色膜的形成
當(dāng)電化學(xué)反應(yīng)一段時(shí)間后,在金屬-溶液界面上,陽(yáng)極和陰極電流生成的金屬離子在表面發(fā)生水解反應(yīng)如下:
pMn++qCr3++rH2O = MpCrqOr+2rH+ (9-4)
式中,p、q、r為正整數(shù),且有np+3q=2r的關(guān)系。
在溶液-金屬界面上,Mn+、Cr3+的濃度達(dá)到臨界值,超過富鉻的尖晶石氧化物的溶解度,水解反應(yīng)形成著色膜MpCrqOr.
Mn+、Cr3+的擴(kuò)散乃是著色膜形成的關(guān)鍵步驟。陽(yáng)極反應(yīng)生成的Mn+通過膜中的孔隙擴(kuò)散到膜的表面,與陰極反應(yīng)生成的Cr3+絡(luò)合,使著色膜不斷地生長(zhǎng)增厚。